利用有机共沉淀剂进行分离和富集的作用，大致可分为两种类型。

1、利用胶体的凝聚作用。例如，在硝酸介质中，H₂WO₄胶体带正电荷，加入带负电荷的丹宁胶体，则发生胶体的凝聚作用，使大部分的钨酸被沉淀下来。还有少量带负电荷的H₂WO₄胶粒，仍留在溶液中。此时再加入一种丹宁型的共沉淀剂辛可宁，它是一种含氨基的生物碱，在酸性条件下，以R-NH₃的状态存在。加入后，由于发生胶体凝聚作用，使少量的钨酸胶体并沉淀析出。

2、利用固体萃取剂的萃取作用。有机沉淀剂与金属离子可以形成螯合物或缔合物沉淀。但是，当金属离子的浓度甚低时，则沉淀难以析出。对此，可以设法使溶液中形成一种固体萃取剂，使之与螯合物或缔合物发生共沉淀作用，从而一起析出。例如，痕量Ni² 与丁二酮肟生成很少量的丁二酮肟镍螯合物分散在溶液中，若加入丁二酮肟二烷酯的酒精溶液(丁二酮肟二烷酯难溶于水)，则析出固体的丁二酮肟二烷酯(载体)，丁二酮肟镍便被共沉淀出来。这里丁二酮肟二烷酯只起载体的作用，并未与Ni² 及其螯合物发生反应。因此，称为“惰性共沉淀剂”，常用的惰性共沉淀剂还有α-萘酚、酚酞等。

在沉淀分离中，凡化合物未达到溶度积，而由于体系中其他难溶化合物在形成沉淀时引起该化合物同时沉淀的现象称为共沉淀，如果这里所析出的难溶化合物是被分离组分的话，那么共沉淀现象便是污染沉淀的主要因素，共沉淀现象则必须加以克服。以溶液中一种沉淀(这种沉淀称为载体)析出的同时，将共存于溶液中的某些微量组分一起沉淀下来的方法，称作为共沉淀分离法。

众所周知，沉淀分离的方法只适用于常量组分的分离，对于微量元素的分离和富集，则必须用微量组分分离、富集的方法进行，而共沉淀方法便是适用于大量成分中的一些微量元素分离、富集的有效方法之一。例如海水中的微量元素测定是分析化学中的难题之一，这是因为海水是由五十种以上的元素所组成的复杂盐溶液，在含量如此低的溶液中，这些元素的量是难以用光度法、极谱法、光谱法等手段进行直接测定的。为了克服这种困难，可以在测定前应用共沉淀方法富集被测元素，然后再配合应用其他方法(如光谱法等)进行含量测定，这便是共沉淀分离、富集方法应用实例。

在共沉淀分离方法中使用的共沉淀剂，有无机共沉淀剂和有机共沉淀剂两类。近二十年来，随着有机试剂的发展，有机共沉淀剂的应用资料逐渐积累，为解决许多生产实践中的具体问题(如天然水、浓盐溶液、矿石，无机材料，金属以及高纯物质等对象中的微量组分的分离、富集和测定)提供了有效而简捷的方法，迄今至少有五十种以上离子的有机共沉淀剂已被研究。

有机共沉淀剂的优点主要有三个方面：

1、有效性。即使当被分离或被富集浓缩的对象的含量低至1*10^-10克/毫升甚至更低的情况下，应用有机共沉淀剂往往得到满意的效果。

2、有机共沉淀剂的选择性较好，在共沉淀过程中几乎完全不会吸附不相干的离子，经共沉淀分离后在与作为载体的被沉淀离子的相对含量提高的同时，则与其他离子实现了有效的分离。

3、利用有机共沉淀法所得到的沉淀不易被污染，通常只需在马弗炉中灼烧后便可将有机载体从沉淀中除去，操作比较简便，正是由于这样，近年来有机共沉淀剂的应用和研究更引入注意。

有机共沉淀实质上是在其溶液中由于加入某种共沉淀剂后形成难溶沉淀，这种沉淀具有诱导痕量元素沉淀析出的能力，只是被共沉淀的痕量元素(离子)绝不是以简单离子的形态进入载体的，而必须首先转变成一定形态的化合物后才能得以共沉淀，因此，有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。一般来说，这些化合物必须符合三个基本要求：即溶解度小、难离解和在所生成的化合物分子中具有一个较大的有机基团。这类化合物大致可以分为以下三种形式：

1、缔合物的形式。某些离子能与中性络合剂或阴离子配位体形成稳定的络离子，这种络离子能与带有相反电荷的有机体生成难溶盐形式的离子缔合物，进入具有相似结构的载体而被共沉淀析出，例如钚和铊的共沉淀便是如此。

2、生成螯合物的形式。金属离子大都具有与螯合剂形成螯合物的能力，许多离子便能以金属螯合物的形式进入载体而被共沉淀，这种螯合物既可以是不溶于水的，也可以是水溶性的，只是凡生成溶于水的螯合物在共沉淀时需要加入憎水性有机阳离子，如二苯胍等形成呈电中性的离子缔合物，然后随着过量的有机试剂，或者随着加入的惰性共沉淀剂(如萘酚，酚酞等)析出时被共沉淀带下，例如可溶于水的金属偶氮胂盐的共沉淀机理便是如此，水溶性的螯合物与两份二苯胍首先形成中性的缔合物后，再被过量的螯合剂与二苯胍形成的缔合物所其沉淀。

3、以胶体质点或水解聚集阳离子形式。这类共沉淀剂与金属离子间并不形成固定形式的化合物，而可理解形成“胶体化学机理”的共沉淀，作为这类共沉淀剂应用的例子是丹宁和一些碱性染料等，共沉淀现象在形式上相似于溶剂萃取，惟液相换作为固体，有人跚曾对此进行了进一步的研究，表明影响这些金属螯合物与有机共沉淀剂如萘酚或酚酞等惰性载体进行共沉淀的因素，与影响它们溶剂萃取的因素极为相似，如果很好地被氯仿等有机溶剂萃取的金属螯合物常常亦能很好地随着某些有机载体沉淀共沉淀带下。

有机试剂作为沉淀剂，在称量分析法中得到广泛的应用。有机沉淀剂与金属离子生成的沉淀大多数是螯合物，还有一些形成难溶性盐类。

沉淀剂特点

（1）选择性高。由于有机沉淀剂的种类多，性质各异，根据不同的分析对象，可选择不同的试剂。

（2）沉淀溶解度小，吸附杂质少，沉淀作用进行得比较完全，易于过滤和洗涤。

（3）沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量式中占的百分比小，有利于提高分析的准确度。

（4）沉淀有固定的组成，一般经烘干即可直接称量。

但是有机沉淀剂也存在某些不足之处，如试剂本身在水中的溶解度很小，容易夹杂在沉淀中；有些沉淀容易漂浮在液面上，带来操作上的麻烦。

沉淀剂种类

有机沉淀剂有机沉淀剂品种多，性质各异，有些试剂的选择性很高，如丁二酮肟就是镍离子的特效试剂。有机沉淀剂形成的沉淀溶解度一般很小，能使被测离子沉淀完全。有机沉淀剂的分子量较大，由称量引起的相对误差较小。有些有机沉淀剂形成的沉淀组成恒定，不用灼烧，烘干后可直接称量。有机沉淀剂除具备上述优点外，也有一定的局限性。有机沉淀剂本身在水溶液中的溶解度较小，也有些沉淀组成不恒定，还需要灼烧成无机物再称量。常用的有机沉淀剂如下。

a．8一羟基喹啉，在弱酸性或弱碱性溶液中，可与许多金属离子形成螯合物沉淀，这种沉淀分子量大，组成恒定，洗涤干燥后可直接称量，不必灼烧，多用于测定铝。其缺点是选择性较差，必须用适当的掩蔽剂来消除干扰离子的影响。

b．丁二酮肟，在氨性溶液中，与Ni² 生成鲜红色的螯合物沉淀，沉淀组成恒定，烘干后可直接称量。Fe³ 、Al³ 、Cr³ 等的干扰，可加入柠檬酸或酒石酸掩蔽。

c．四苯硼酸钠，它易溶于水，能与K 、NH、Rb 、Cs 、Ti³ 、Ag 等生成离子缔合物沉淀，是钾离子的良好沉淀剂，沉淀组成恒定，烘干后可直接称量。

沉淀剂应用

有机沉淀剂与金属离子形成沉淀的选择性高，沉淀具有组成恒定、摩尔质量大、溶解度小、吸附无机杂质少等优点，虽然应用于重量分析中的有机沉淀剂并不多，但由于它克服了无机沉淀剂的某些不足之处，因而在分析化学中得到了广泛的应用。

有机沉淀剂与金属离子通常形成螯合物沉淀或缔合物沉淀。因此，有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂和生成缔合物的沉淀剂两类。

1、生成螯合物的沉淀剂

能形成螯合物沉淀的有机沉淀剂，至少有两个基团。一个是酸性基团，如—OH、—COOH、 —SH、—SO₃ H等；另一个是碱性基团，如—NH₂、一NH一、═N一、═C═O及═C═S等。这些官能团具有未被共用的电子对，可以与金属以配位键结合形成配合物。

螯合物中虽然还有两个配位水分子，但因为整个螯合物不带电荷，其中又有相对摩尔质量较大的疏水基团——喹啉，所以生成微溶于水的螯合物沉淀。

2、生成缔合物的沉淀剂

阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。某些有机沉淀剂在水溶液中能电离出大体积的离子，这种离子能与被测离子结合成溶解度很小的缔合物沉淀。例如，四苯硼酸阴离子与K 反应后生成溶解度很小的KB(C₆H₅)₄，沉淀组成恒定，烘干后即可直接称量，因此NaB(C₆H₅)₄，常用作测定K 的沉淀剂。

有机沉淀剂与金属离子通常形成螯合物沉淀或缔合物沉淀。因此，有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型。

1、生成螯合物的沉淀剂 这类沉淀剂含有酸性基团，H 可以被金属离子置换而形成盐，还含有N、O或S原子的碱性基团，这些原子具有未被共用的电子对，可以与金属离子形成配位键，结果生成杂环螯合物。

例如：常用8-羟基喹啉沉淀Al3

2、生成缔合物的沉淀剂 这类沉淀剂在水溶液中能电离出大体积的离子，这种离子与被测离子结合成溶解度很小的缔合物沉淀。

KB(C6H5)4的溶解度很小，组成恒定，烘干后即可直接称量，所以NaB(C6H5)4是测定K 的较好沉淀剂。

如用于镍重量分析的丁二酮肟及与许多金属离子形成沉淀的8-羟基喹啉等。由于这些试剂含有许多疏水基团（如烷基、苯基、卤代烃基等）和其他特征基团，并可根据需要改变其结构，故通常与金属离子形成微溶的螯合物或离子缔合物，沉淀较为完全，选择性好，很少吸附其他杂质离子，易于过滤和洗涤，且由于沉淀剂有较大的分子量，因而称量误差也可减小，在分析化学中广泛应用。